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时间:2020-04-18 浏览:37

 例如,合成氨反应: N+3H2NH 223 砓2 K砓= [p(NH3)/p] 1砓3砓 [p(H2)/p]·[p(N)/p] 2 而对应于: 13 2N+ 2H2NH 23 砓 砓[p(NH3)/p] K2= [p(H2)/p砓]3/2·[p(N)/p砓]1/2 2 2 显然,K砓 1=(K砓 2)。因此使用和查阅平衡常数时,必须注意它们所对应的化学 反应方程式。   3.多步反应平衡的平衡常数   对于任何一个给定的化学反应只要其计量方程式相同,无论反应分几步完 成,其平衡常数欧冠中文官网表达式都完全相同,这就是多重平衡规则。也就是说当某总反应 为若干个分步反应之和(或之差)时,则总反应的平衡常数为这若干个分步反应 平衡常数的乘积(或商)。例如,将CO(g)通入NH(aq)中,发生如下反应: 23 CO2(g)+2NH3(aq)+H2O(l)2NH+ 4(aq)+CO23(aq)(Ⅰ) 砓2 2砓 K= [c(NH+)/c]·[c(CO3)/c] 砓41砓2砓 [c(NH3)/c]·[p(CO)/p]

 

2   反应(Ⅰ)是CO2(g)与NH3(aq)的总反应,实际上溶液中存在(a)、(b)、 (c)、(d)四种平衡关系。也就是说,总反应(Ⅰ)可表示为(a)、(b)、(c)、(d)四 步反应的总和(其中OH既参与平衡(a)又参与(d)的反应,HCO参与平衡 23 (b)和(c)的反应。在同一平衡系统中,一个物种的平衡浓度只能有一个数值。 所以OH和HCO的浓度项可消去)。因而有: 23      2NH3(aq)+2H2O(l)2NH+ 4(aq)+2OH(aq)    (a) CO2(g)+H2O(l)HCO3(aq)(b) 2 H2CO3(aq)2H+(aq)+CO23(aq)(c) +)2H+(aq)+2OH(aq)2H2O(l)(d) CO2(g)+2NH3(aq)+H2O(l)2NH+ 4(aq)+CO23(aq)(Ⅰ) 砓2 2砓 [c(NH+)/c]·[c(CO)/c] 砓43 K1= [c(NH)/c砓]2·[p(CO)/p砓] 32 30第一章 化学反应的基本规律  =K砓 aK砓 bK砓 cK砓 d 砓   多重平衡规则说明K值与系统达到平衡的途径无关,仅取决于系统的状 态— ———反应物(始态)和生成物(终态)。 三、化学反应的程度   化学反应达到平衡时,系统中所有相关物质B的浓度不再随时间而改变, 此时反应物已最大限度地转变为生成物。平衡常数具体反映出化学反应达平衡 时各相关物种的相对浓度、相对分压之间的关系,因而可以

 

定量地表征化学反应 进行的最大程度。在化工生产中常用转化率(α)来衡量化学反应进行的程度。 某反应物的转化率是指该反应物已转化为生成物的百分数。即 α= 某反应物已转化的量 ×100%(148) 某反应物的总量   化学反应达平衡时的转化率称平衡转化率。显然,平衡转化率是理论上该 反应的最大转化率。而在实际生产中,反应达到平衡需要一定的时间,流动的生 产过程往往系统还没有完全达到平衡时,反应物就离开了反应容器,所以实际的 转化率要低于平衡转化率。实际转化率与反应进行的时间有关。工业生产中所 说的转化率一般指实际转化率,而一般教材中所说的转化率是指平衡转化率。   例15 已知下列反应(1)、(2)在700K时的标准平衡常数,计算反应(3)在相同温度 下的K砓。   (1)PCl(g)PCl(g)+Cl(g)  K砓=1 11.5 5321   (2)P(s)+3/2Cl(g)PCl(g)K砓=1.00×1020 232   (3)P(s)+5/2Cl(g)PCl(g) 25   解:反应(2)(1)=(3),根据多重平衡规则: K砓=K砓/K砓 321 =1.0 00×1020/11.5=8.70×1018   例16 N2O4(g)的分解反应为N2O4(g)2NO2(g),该反应在298K的K砓=

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